一、硝化反应影响因素

1、污泥负荷F/M和泥龄SRT

生物硝化属低负荷工艺,F/M一般都在0.15kgBOD/以下。负荷越低,硝化进行得越充分,NH3-N向NO3-N转化的效率就越高。有时为了使出水NH3-N非常低,甚至采用F/M为0.05kgBOD/的超低负荷。

与低负荷相对应,生物硝化系统的泥龄SRT一般较长,主要要因为硝化增殖速度较慢,世代期长,如果不保证足够长的SRT,硝化就培养不起来,也就得不到硝化效果。实际运行中,SRT控制在多少,取决于温度等因素。氮一般情况下,要得到理想的硝化效果,SRT至少应在15d以上。

2、回流比R与水力停留时间T

生物硝化系统的回流比一般较传统活性污泥工艺大。这主要是因为生物硝化系统的活性污泥混合液中已含有大量的硝酸盐,如果回流比太小,活性污泥在二沉池的停留时间就较长,容易产生反硝化,导致污泥上浮。生物硝化系统曝气池的水力停留时间Ta一般也较活性污泥工艺长,至少应在8h之上。这主要是因为硝化速率较有机污染物的去除速率低得多,因而需要更长的反应时间。

3、溶解氧DO

硝化工艺混合液DO应控制在2.0mg/L,一般在2.0~3.0mg/L之间。当DO小于2.0mg/L时,硝化将受到抑制;当DO小于1.0mg/L时,硝化将受到抑制并趋于停止。生物硝化系统需维持高浓度DO,其原因是多方面的。首先,硝化为专性好氧菌,无氧时即停止生命活动,不像分解有机物的那样,大多数为兼性菌。其次,硝化的摄氧速率较分解有机物的低得多,如果不保持充足的氧量,硝化将“争夺”不到所需要的氧。另外,大多数硝化包埋在污泥絮体内,只有保持混合液中较高的溶解氧浓度,才能将溶解“挤入”絮体内,便于硝化菌摄取。

一般情况下,将每克NH3-N转化成NO3-N约需氧4.57g,对于典型的城市污水,生物硝化系统的实际供氧量一般较传统活性污泥工艺高50%以上,具体取决于进水中的TKN浓度。

4、硝化速率

生物硝化系统一个专门的工艺参数是硝化速率,系指单位重量的活性污泥每天转化的氨氮量,一般用NR表示,单位一般为gNH3-N/。NR值的大小取决于活性污泥中硝化所占的比例,温度等很多因素,典型值为0.02gNH3-N/,即每克活性污泥,每天大约能将0.02gNH3-N转化成NO3-N。

5、BOD5/TKN对硝化的影响

TKN系指水中有机氮与氨氮之和。入流污水中BOD5与TKN之比是影响硝化效果的一个重要因素。BOD5/TKN越大,活性污泥中硝化所占比例越小,硝化速率NR也就越小,在同样运行条件下硝化效率就越低;反之,BOD5/TKN越小,硝化效率越高。地耐性城市污水的BOD5/TKN大约为5~6,此时活性污泥中硝化的比例约为5%;如果污水的BOD5/TKN增至9,则硝化菌比例将降至3%;如果BOD5/TKN减至3,则硝化的比例可高达9%。其次,BOD5/TKN变小时,由于硝化比例增大,部分会脱离污泥絮体而处于游离状态,在二沉池内不易沉淀,导致出水浑浊。综上所述,BOD5/TKN太小时,虽硝化效率提高,但出水清澈度下降;而BOD5/TKN太大时,虽清澈度提高,但硝化效率下降。因而,对某一生物硝化系统来说,存在一个BOD5/TKN值。很多处理厂的运行实践发现,BOD5/TKN值范围为2~3。

6、PH和碱度对硝化的影响

硝化对PH反应很敏感,在PH为8~9的范围内,其生物活性,当PH<6.0或>9.6时,硝化菌的生物活性将受到抑制并趋于停止。在生物硝化系统中,应尽量控制混合液的PH大于7.0,当PH<7.0时,硝化速率将明显下降。当PH<6.5时,则必须向污水中加碱。

混合液PH下降的原因可能有两个,一是进水中有强酸排入,导致入流污水PH降低,因而混合液的PH也随之降低。如果无强酸排入,正常的城市污水应该是偏碱性的,即PH值一般都大于7.0,此时混合液的PH则主要取决于入流污水中碱度的大小。由硝化反应方程可看出。随着NH3-N被转化成NO3-N,会产生出部分矿化酸度H+,这部分酸度将消耗部分碱度,每克NH3-N转化为NO3-N约消耗7.14g碱度(以CaCO3计)。因而当污水中的碱度不足而TKN负荷又较高时,便会消耗污水中的碱度,使混合液PH降低至7.0以下,使硝化速率降低或受到抑制。

7、有毒物质对硝化的影响

某些重金属离子、络合阴离子、化物以及一些有机物质会干扰或破坏硝化的正常生理活动。当这些物质在污水中的浓度较高,便会抑制生物硝化的正常运行。例如,当铅离子大于0.5mg/L、酚大于5.6mg/L、硫脲大于0.076mg/L时,硝化均会受到抑制。有趣的是,当NH3-N浓度大于200mg/L时,也会对硝化过程产生抑制,但城市污水中一般不会有如此高的NH3-N浓度。

8、温度对硝化的影响

硝化对温度的变化也很敏感。在5~35℃的范围内,硝化能进行正常的生理代谢活动,并随温度的升高,生物活性增大。在30℃左右,其生物活性增至,而在低于5℃时,其生理活动会停止。在生物硝化系统的运行管理中,当污水温度在16℃之上时,采用8~10d的泥龄即可;但当温度低于10℃时,应将泥龄SRT增至12~20d。

氨氮

二、影响硝化生长和硝化效率的化学物质

1、无机氮类化合物

1)主要是游离氨(FA):游离氨的抑制作用对2类硝化是不同的,对亚硝酸菌,FA的抑制质量度范围为10—150mg/L,而对硝酸菌,这个范围仅仅为0.1-1.0mg/L。

 2)游离态的亚硝酸:在水中亚硝酸根以游离态和离子态两种形式存在。游离态的亚硝酸是硝化的主要基质,同时也是亚硝酸盐氧化菌的抑制剂。游离态的亚硝酸对氨氧化、亚硝酸盐氧化菌的生长、繁殖均具有一定的毒性,游离态的亚硝酸对亚硝酸的抑制浓度为0.06mgN/L,对硝酸也有抑制作用,抑制浓度为2.8mgN/L。相对于亚硝化,硝化有更强的适应性。

2、剂

1)氯酸盐:开始抑制浓度约为0.001—0.001mmol/L(约为0.1225-1.225mg/L);抑制浓度以CLO3-浓度计为1-10mmol/L时,硝化菌被抑制。

3、(重)金属类

当水中受到Cr、Cd、Cu、Zn、Pb、Ag、As等重金属污染过高时,硝化作用会受到抑制,其原因可能是重金属对硝化过程中的酶活性产生影响,从而影响硝化的转录等正常的生理过程,导致硝化菌硝化效率下降。

有学者Hg主要表现为抑制生物大分子如蛋白质和核酸的合成,致突变效应,停止细胞分裂,抑制生物氧化及运动性。Pb可造成细胞膜损伤,破坏营养物质的运输。Cd致突变效应,导致DNA链断裂。高浓度Mn干扰细胞对Mg(II)的运输。铜离子螯合疏基,干扰细胞蛋白质或酶的结合;六价铬通过细胞膜的硫酸盐通道进入细胞,细胞质内六价铬还原成三价铬时产生的氧化应激,造成蛋白质和DNA损伤。部分重金属对硝化的抑制作用效果大致如下:

EC50:半数效应浓度,引起受试对象50%个体产生一种特定效应的剂量。IC50:半数抑制浓度,一种能将细胞生长、病毒复制等一直50%所需的浓度。

4、苯酚

苯酚对硝化有抑制作用,该一直属非竞争性抑制,是可逆的。苯酚2,4-二氯酚共存时产生叠加抑制效应。多位学者研究均表明,苯酚对硝化反应的半数抑制率,即IC50约为20mg/L。

5、硝化抑制剂

在农业上,通常会在氮肥中施加硝化抑制剂,以抑制肥料中的氮元素硝化损失肥效,这些硝化抑制剂对硝化过程中均有明显的抑制作用,主要有:ATC(4-氨基-1,2,4-三唑)、叠氮化钾、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶、2-氨基-4-氯-9-甲基吡啶、磺胺噻唑、双氰胺、硫脲-N-2,5-二氯苯丁二酰胺、4-氨基-1,2,3,-三唑盐酸盐、脒基硫脲等。这些物质一般属于含硫化合物、N杂环化合物、双氰胺类化合物。这些物质由于其本身特殊的化学结构,在硝化过程中影响氨氮加氧酶(AMO)的氧化过程,从而会对硝化过程产生影响。在农业上一般是用这些硝化抑制剂时,投加量约为总氮量的0.1%-1%,就可以对硝化过程产生明显的抑制作用。




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