国标法测定COD化学需氧量的几个问题的探讨

一、粗略判断未知水样中COD含量

《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ 828-2017）中规定：当CODCr≤50mg/L时，应选用0.025mol/L的重铬酸钾标准溶液进行测定；当CODCr＞50mg/L时，应选用0.25mol/L的重铬酸钾标准溶液进行测定。

实际监测工作中，应当首先粗略判断样品中CODCr浓度范围，然后选择合适浓度的重铬酸钾标准溶液进行测定。此外，还应当检查空白试验测定值是否异常以及样品中是否存在氯离子干扰等。

可参考如下方法粗略判断未知水样中CODCr浓度范围：

首先假设样品CODCr≤50mg/L，取10.0ml水样，加入重铬酸钾标准溶液（0.025mol/L）、硫酸亚铁铵标准溶液（≈0.005mol/L）及其他相应试剂，摇匀后加热至沸腾数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。若呈蓝绿色，说明样品CODCr＞50mg/L，应按照标准规定使用0.25mol/L的重铬酸钾溶液。

对于污染严重的样品，也可通过上述方法粗略判断应当稀释的倍数。

二、COD国标测定的质量控制方法

使用国标法标准COD回流消解器进行COD测定是让水体样本在硫酸-硫酸银等强酸性溶液中开展过量重铬酸钾标准液的加入，并进行两个小时的加热回流，用于进行水体样本中还原物质的充分氧化。

加热回流这一过程中，会消耗掉大量的冷凝水。在氧化反应结束后，将亚铁灵作为指示剂，使用硫酸亚铁铵标准液对过量的重铬酸钾开展回滴，之后以所消耗的重铬酸钾标准液的用量作为基础来对COD进行计算。整体而言，使用国标法测定COD，具有操作方便，测定结果较为准确的特点，但值得注意的是，使用国标法需要使用的样本总量较多，试剂用量也相对较大，同时还会造成周围环境的二次污染，加上分析时间相对较长，测定整体成本较高，所以针对此项测定技术的使用存在有比较大的限制性，相关工作人员在使用国标法时需要谨慎细致，防止在测定过程中试剂对自己造成不必要的伤害。

在使用国标法COD回流消解器进行COD测定时，为了保障其测量质量精确，需要注意以下几个方面的问题 ：

第一，若水体样本中存在有大量的氯化物（一般大于 30mg/L）时，在开展测定的过程中，因为氯离子可以消耗重铬酸钾，由此产生的测定误差将会对最终的结果形成正干扰，因此需要在试验过程中加入适量的硫酸汞粉末用于排除氯离子所造成的影响，在试验过程中，水体样本需要使用领苯二甲酸氢钾和葡萄糖配制标准溶液，若没有氯离子干扰，则不需要添加硫酸汞溶液，防止对水体样本造成污染。

第二，在对重铬酸钾进行移取的过程中，若排液的速度过快，将会导致移液管内部位置残留有大量的溶液，对COD的测定准确性造成影响，因此在实际操作的过程中，应适当控制并放缓排液的速率，除此之外，还需要注意，经过消解以后的溶液一定要将其冷却至室温以后再滴入指示剂开展滴定操作。

第三，对于COD恒温加热器来讲，其温度需要控制在160～165℃的范围以内，这样能够让消解瓶当中的溶液始终保持轻微沸腾的状态，防止溶液当中的易挥发物质从空气冷凝管上部溢出，对于最终重铬酸钾的测定结果，应统一保留3位有效数字。

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